甲醛的分析方法多种多样，但是大多需要对样品进行预处理。对于气体样品的预处理，主要包括采
样和分离等过程，文献［#］已经进行了综述。对于墙壁、家具、衣物等固体器物中甲醛含量的测定，也必
须有一个样品采集的过程，下面将对此进行简单介绍。
对固体器物甲醛含量的取样方法主要有穿孔法和空气循环法。穿孔法已经为大家所熟知，此处不
再赘述。空气循环法［E］的主要装置如图 " 所示。在
采样过程中，试件吊挂于广口容器的上半部，容器内
盛有蒸馏水，从气泵引出的两根通气管分别插入蒸
馏水（排气管）和空气中（吸气管）。广口容器被放入
烘箱中，在温度、湿度和气泵抽吸负压的作用下，试
件中的游离甲醛从板内泄漏到空气中，通过气泵被
打入蒸馏水。甲醛特别易溶于水，含有甲醛的空气
经过蒸馏水时，先把甲醛溶解在水中，剩余气体溢出
混于空气中，开始新一轮循环。经过一定的时间后，
再取溶解了甲醛的水作样品，用适当的方法进行测
! 图 "! 空气循环法测试装置
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量，从而确定出固体试件中甲醛的含量。这种方法
特别适用于板材、衣物等样品中甲醛含量的测定［’］。
前人对甲醛的吸收采样装置已经作了深入的研究，各国已有相应的专利［F G 0］，具有很高的参考价值。
$" 分析方法
甲醛的分析方法已经有很多种，涉及到光度法、电化学方法和色谱法等不同的领域。文献［#，/］较详
细地介绍了各种经典分析方法及其改进方法，此处只介绍新的进展。
$4 !" 激光光谱法
以激光为光源的光谱分析方法具有许多其它光谱方法难以比拟的优点，灵敏度高、选择性好则是其
突出特点。应用激光光谱来测定甲醛也早在上世纪 !" 年代初就逐步开展起来，如 #$%%&’()*’ 等［+"］用波
长为 ,,- ’. 的激光诱导荧光光谱法测定了甲烷 / 空气火焰中的甲醛，01234 等［++］采用可调谐激光光
谱法甚至在低于 !( 5 6 级的区间内获得了很好的线性，测定结果与酶促荧光光谱法一致。近年来，可调
谐激光吸收光谱法（ 7869:）用于大气中甲醛含量的现场实时监测［+;］，或者与近红外激光光谱法联
用［+,］，测定烟气中甲醛的含量，采用变频激光发生器作光源［+<］，可以连续测定空气中 +!( 5 6 的甲醛。
利用激光成像技术监测空气中甲醛含量的方法值得重视［+-］，因为该技术使得实时连续监测可视化。
!= "# 电化学方法
电化学方法测定甲醛也一直是电化学分析研究中的一个热点，目前已经有很多报道［+> ? ;"］。如用微
分脉冲极谱法测定微量甲醛时，在特定的底液条件下，不仅灵敏度高（ 检出限为 +" !( 5 6），而且具有良
好的线性关系，在 +" ? <"，;" ? ;"" !( 5 6 浓度范围内相关系数为 "= !!! ? "= !!@，甲醛浓度在 <" !( 5 6
时，如存在 +" 倍的乙醛、A 倍的丙醛、< 倍的丁醛及 , 倍的丙烯醛对测量结果影响较小。为解决电化学
分析中常存在干扰多、不稳定等问题，常将电化学方法与其它方法联用，如光电化学方法［;+］可以直接检
测雨水中痕量甲醛，具有良好的线性和准确度。如果与其它分离富集技术联用，可以极大地消除干扰，
提高方法的灵敏度，降低检出限并扩大线性范围，如应用膜分离富集空气中甲醛后再用极谱法［;;］进行
测定，方法的线性范围是 >= " B +" / +" ? -= " B +" / > .*C 5 6，检出限是 ;= " B +" / +" .*C 5 6。
!= !# 色谱技术
早期开发了以 ;，<D二硝基苯肼（8EF#）衍生物为基础的色谱分析方法，应用于气体样品的测定，但
由于气相色谱法（GH）很难分离相同碳数和相同分子量的醛类化合物，而且许多醛类衍生物在高温下很
不稳定，因此 GH 应用于醛类化合物的分析受到了一定的限制，而高压液相色谱法不需过高的柱温就能
将醛类（包括酮类）衍生物进行分离测定。色谱法在甲醛测定中仍然是一种非常实用的技术［;, ? ,-］。
!= $# 甲醛传感器
甲醛检测越来越要求能够在现场、连续、在线和实时进行。为了满足这种不断增长的实际需要，已
经开发出对甲醛敏感的多种传感器［,> ? ,!］，主要应用于空气中甲醛的监测，被称为甲醛气体传感器。但
是，由于这些传感器多基于电化学原理，使得干扰物质较多。新近开发的基于甲醛脱氢酶（ I8#）的光
生化传感器［<"］，虽然提高了选择性，但是由于酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定，缺乏实用性。
基于对 J# 敏感的生物传感器［<+，<;］是一种比较灵敏的传感器，又由于生物体的选择性高，所以传感器的
选择性也令人满意。但是仍然不够稳定，这种传感器在 <K 时能够稳定 >" L。M$)$3N 等［<,，<<］报道了一
种生物传感器，能够非常灵敏地长期工作，是一种很有前途的甲醛传感器。
$# 检测仪器
甲醛监测的方法有很多种，所以用于甲醛监测的仪器和装置也有许多种不同的类型。如果从原理
上分，如前面所述，主要包括电化学仪器，光谱学仪器和色谱仪器。这些仪器如极谱仪、色谱仪和激光光
谱仪等，一般具有比较大的体积和重量，很难在现场监测中得到应用。但是，由于现场分析的实际需要，
还研制出多种不同类型的现场甲醛监测仪器。目前能够在市场上销售的商品仪器主要来自英国、美国、
日本和中国，主要包括基于电化学和光度法原理进行检测的仪器。如 I*OP*%* 分析仪器公司上世纪 @"
年代生产的便携式长光程（;"= ;- .）红外（;= - ? +<= - !.）气体分析仪可以现场实时实地检测。
金钦汉等［<-］研制开发了用于现场测定环境空气中甲醛的手持式仪器，并开发了系列甲醛测定仪，
申请了国家专利［<>］，成功地实现了产业化。该仪器是以国家标准中推荐的酚试剂法为分析方法，保证
了测量结果与国家标准方法测量结果的一致性。
%# 发展趋势与展望
在分析方法中，光谱学方法将仍然占据重要地位。目前，很多国家的国家标准方法中就保留了甲醛
测定的光度法，而在近期北美、欧洲和日本 , 个地区的 +- 个实验室一致推荐用酚试剂法来检测疫苗中
甲醛的含万方数。在许多实际应用的现场分析中，光度法仍然是一种稳定可靠 而 又 简 便 经 济 的 方
在短期内，分光光度法或其改进方法仍然在甲醛监测方法中占有重要地位。而发展灵敏
度高、选择性好、能够实现现场连续实时监测的新方法则是其努力的方向，各种激光光谱法可望在这方
面取得突破。电化学方法也是具有很好的前景，但是要克服选择性、稳定性等方面存在的问题。色谱技
术在甲醛监测中的应用将随着其本身的发展而不断加强，在很长的时间内，色谱方法仍然是解决复杂组
分同时分离分析的最有效手段。新兴的传感器技术也具有很强的生命力，随着其稳定性、寿命等性能的
改善，这种传感器可望在远距离实时监测中发挥重要作用。在仪器方面，现场分析仪器无疑将占主导地
位，是甲醛监测仪器研制开发中最具代表性的方向。但是，这并不说明实验室的甲醛测定仪器设备将退
出历史舞台。总之，发展灵敏度高、选择性好和能够实现现场分析或长期稳定地实时在线监测的新方法
和新仪器将是空气中甲醛监测研究的一个重要方向